Academic Journal
Stereoselective, Ruthenium-Photocatalyzed Synthesis of 1,2-Diaminotruxinic Bis-amino Acids from 4-Arylidene-5(4H)-oxazolones
| العنوان: | Stereoselective, Ruthenium-Photocatalyzed Synthesis of 1,2-Diaminotruxinic Bis-amino Acids from 4-Arylidene-5(4H)-oxazolones |
|---|---|
| المؤلفون: | Sierra, Sonia, Gomez, M. Victoria, Jimenez, Ana I., Pop, Alexandra, Silvestru, Cristian, Marín García, Mª Luisa, Bosca Mayans, Francisco, SASTRE NAVARRO, GERMAN IGNACIO, Gomez-Bengoa, Enrique, Urriolabeitia, Esteban P. |
| المساهمون: | Universitat Politècnica de València. Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales - Escola Tècnica Superior d'Enginyers Industrials, Gobierno de Aragón, AGENCIA ESTATAL DE INVESTIGACION, Agencia Estatal de Investigación, European Regional Development Fund, Executive Agency for Higher Education, Scientific Research, Development and Innovation Funding, Rumanía |
| بيانات النشر: | American Chemical Society |
| سنة النشر: | 2022 |
| المجموعة: | Universitat Politécnica de Valencia: RiuNet / Politechnical University of Valencia |
| مصطلحات موضوعية: | QUIMICA ORGANICA |
| الوصف: | [EN] The irradiation of (Z)-2-phenyl-4-aryliden-5(4H)-oxazolones 1 in deoxygenated CH2Cl2 at 25 degrees C with blue light (465 nm) in the presence of [Ru(bpy)(3)](BF4)(2) (5% mole ratio) as a triplet photocatalyst promotes the [2+2] photocycloaddition of the C=C bonds of the 4-arylidene moiety, thus allowing the completely regio- and stereoselective formation of cyclobutane-bis(oxazolone)s 2 as single stereoisomers. Cyclobutanes 2 have been unambiguously characterized as the mu-isomers and contain two E-oxazolones coupled in an anti-head-to-head form. The use of continuous-flow techniques in microreactors allows the synthesis of cyclobutanes 2 in only 60 min, compared with the 24-48 h required in batch mode. Ring opening of the oxazolone heterocycle in 2 with a base affords the corresponding 1,2-diaminotruxinic bis-amino esters 3, which are also obtained selectively as mu-isomers. The ruthenium complex behaves as a triplet photocatalyst, generating the reactive excited state of the oxazolone via an energy-transfer process. This reactive excited state has been characterized as a triplet diradical (3)(E/Z)-1* by laser flash photolysis (transient absorption spectroscopy). This technique also shows that this excited state is the same when starting from either (Z)- or (E)-oxazolones. Density functional theory calculations show that the first step of the [2+2] cycloaddition between (3)(E/Z)-1* and (Z)-1 is formation of the C(H)-C(H) bond and that (Z) to (E) isomerization takes place at the 1,4-diradical thus formed. ; The authors thank the Spanish Government for funding: Project PID2020-119636GB-I00, funded by MCIN/AEI/10.13039/501100011033; Projects PID2019-106394GB-I00/AEI/10.13039/501100011033, PID2019-110441RB-C33/AEI/10.13039/501100011033, and PID2019-110008GB-I00/AEI/10.13039/501100011033, funded by MCIN/AEI/10.13039/501100011033; Projects RTI2018-101784-B-I00, RTI2018-101033-B-I00, and CTQ2017-84825-R, funded by MCIN/AEI/10.13039/501100011033 and FEDER Una manera de hacer Europa. E.P.U., A.I.J., and S.S. thank ... |
| نوع الوثيقة: | article in journal/newspaper |
| اللغة: | English |
| تدمد: | 0022-3263 |
| Relation: | Journal of Organic Chemistry; info:eu-repo/grantAgreement/AEI/Plan Estatal de Investigación Científica y Técnica y de Innovación 2013-2016/CTQ2017-84825-R/ES/MICROBOBINAS DE RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR EN ESTUDIOS DE HIPERPOLARIZACION DE AMILOIDES/; info:eu-repo/grantAgreement/UEFISCDI//PN-III-P1-1.1-MC-2018-2580/; info:eu-repo/grantAgreement/AEI/Plan Estatal de Investigación Científica y Técnica y de Innovación 2017-2020/PID2019-106394GB-I00/ES/PROCESOS SOSTENIBLES PARA LA SINTESIS DE NUEVOS AMINOACIDOS, INCLUYENDO ESPECIES RELACIONADAS, Y SUS APLICACIONES/; info:eu-repo/grantAgreement/AEI/Plan Estatal de Investigación Científica y Técnica y de Innovación 2017-2020/PID2019-110008GB-I00/ES/ESTUDIOS COMPUTACIONALES Y EXPERIMENTALES SOBRE ACTIVACION C-H CATALIZADA POR PALADIO/; info:eu-repo/grantAgreement/AEI/Plan Estatal de Investigación Científica y Técnica y de Innovación 2017-2020/PID2019-110441RB-C33/ES/SINTESIS, CARACTERIZACION Y EVALUACION DE NUEVOS FOTOCATALIZADORES: ANALISIS DE PATOGENOS MICROBIANOS Y MICROCONTAMINANTES ORGANICOS COMO INDICADORES DE CALIDAD/; info:eu-repo/grantAgreement/AEI/Plan Estatal de Investigación Científica y Técnica y de Innovación 2017-2020/PID2020-119636GB-I00/ES/DISEÑO, SINTESIS Y APLICACION DE GUIAS DE ONDA CON NUEVOS MATERIALES ORGANICOS/; info:eu-repo/grantAgreement/AEI/Plan Estatal de Investigación Científica y Técnica y de Innovación 2017-2020/RTI2018-101033-B-I00/ES/DISEÑO DE CATALIZADORES MULTIFUNCIONALES PARA LA CONVERSION EFICIENTE DE BIOGAS Y GAS NATURAL A HIDROCARBUROS DE INTERES INDUSTRIAL/; info:eu-repo/grantAgreement/AEI/Plan Estatal de Investigación Científica y Técnica y de Innovación 2017-2020/RTI2018-101784-B-I00/ES/NUEVOS MATERIALES ZEOLITICOS PARA PROCESOS DE SEPARACION SELECTIVA DE GASES, APLICACIONES MEDIOAMBIENTALES Y CONSERVACION DE ALIMENTOS/; https://doi.org/10.1021/acs.joc.1c03092; urn:issn:0022-3263; http://hdl.handle.net/10251/194777; PMC8902759 |
| DOI: | 10.1021/acs.joc.1c03092 |
| الاتاحة: | http://hdl.handle.net/10251/194777 https://doi.org/10.1021/acs.joc.1c03092 |
| Rights: | http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/ ; info:eu-repo/semantics/openAccess |
| رقم الانضمام: | edsbas.F4730849 |
| قاعدة البيانات: | BASE |
| تدمد: | 00223263 |
|---|---|
| DOI: | 10.1021/acs.joc.1c03092 |