The rate constants of the reactions of the sulfate (SO4radical dot−) and hydrogen phosphate (HPO4radical dot−) radicals with the imidazoline derivatives naphazoline, tetrahydrozoline, oxymetazoline, xylometazoline, and the model compound 2-methyl-2-imidazoline (IZ), were measured by flash-photolysis. The experimental values of these rate constants are on the order of 108–109 M−1 s−1. The reactions with the sulfate radicals proceed by an initial attack on the aromatic rings, which leads to the formation of N-centered radicals of naphazoline and to phenoxyl radicals of the other substrates. The experimental absorption spectra of the intermediates were compared to those obtained from theoretical time-dependent density functional calculations with explicit account for bulk solvent effects. Fil: Criado, Susana Noemi. Universidad Nacional de Rio Cuarto. Departamento de Química; Argentina Fil: Rosso, Janina Alejandra. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata; Argentina Fil: Cobos, Carlos Jorge. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata; Argentina Fil: Garcia, Norman Andino. Universidad Nacional de Rio Cuarto. Departamento de Química; Argentina Fil: Martire, Daniel Osvaldo. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Centro Científico Tecnológico la Plata. Instituto de Investigaciones Fisicoquímicas Teóricas y Aplicadas; Argentina. Universidad Nacional de La Plata; Argentina