التفاصيل البيبلوغرافية
| العنوان: |
Synthesis, characterization, and single crystal X-ray structures of [CoIII(acacen)(thioacetamide)2]ClO4 and [CoIII((BA)2en)(thioacetamide)2]PF6 — Solvatochromic properties of [CoIII(acacen)(thioacetamide)2]ClO4 |
| المؤلفون: |
Amirnasr, Mehdi, Langer, Vratislav, Rasouli, Nahid, Salehi, Mehdi, Meghdadi, Soraia |
| المصدر: |
Canadian Journal of Chemistry; Dec2005, Vol. 83 Issue 12, p2073-2081, 9p, 7 Diagrams, 5 Charts, 1 Graph |
| مصطلحات موضوعية: |
SOLID-phase synthesis, COBALT, SCHIFF bases, CRYSTALS, CHARGE transfer |
| Abstract (English): |
The trans-[CoIII(acacen)(ta)2]ClO4 (1) and trans-[CoIII((BA)2en)(ta)2]PF6 (2) complexes, where H2acacen = bis(acetylacetone)ethylenediimine, H2(BA)2en = bis(benzoylacetone)ethylenediimine, and ta = thioacetamide, have been synthesized by a solid-state method, and characterized by elemental analyses, IR, UV–vis, and 1H NMR spectroscopy. The crystal and molecular structures of 1 and 2 were determined by X-ray crystallography. Both compounds crystallize in the monoclinic space group P2/n. The ClO4 and PF6 ions are both disordered, ClO4 on a twofold axis in 1 and PF6 on an inversion center in 2. Also bridging N-CH2-CH2-N is disordered in both compounds. The octahedral coordination of Co(III) is slightly distorted in both cases. The thioacetamide ligands are S-bonded and occupy the axial position. The IR, UV–vis, and 1H NMR spectra of the two complexes and their solvatochromic properties are also discussed. The longest wavelength absorption that appears at 517 nm for 1 and at 528 nm for 2 in chloroform is solvent dependent, and is assigned as a metal-mediated ligand-to-ligand charge transfer (LLCT). [ABSTRACT FROM AUTHOR] |
| Abstract (French): |
Utilisant une méthode en phase solide, on a synthétisé les complexes trans-[CoIII(acacen)(ta)2]ClO4 (1) et trans-[CoIII((BA)2en)(ta)2]PF6 (2) dans lesquels H2acacen = bis(acétylacétone)éthylènediimine, H2(BA)2en = bis(benzoylacétone)éthylènediimine et ta = thioacétamide, et on les a caractérisés par le biais d'analyses élémentaires, de spectroscopies IR, UV–vis et RMN du 1H. On a déterminé les structures cristallines et moléculaires des composés 1 et 2 par diffraction des rayons X. Les deux composés cristallisent dans le groupe d'espace monoclinique P2/n. Les ions ClO4 et PF6 sont tous les deux désordonnés, le ClO4 sur un axe binaire dans 1 et le PF6 sur un centre d'inversion dans 2. Le chaînon N-CH2-CH2-N qui agit comme pont est aussi désordonné dans les deux composés. La coordination tétraédrique du Co(III) est légèrement déformée dans les deux cas. Les ligands thioacétamides sont liés par le soufre et occupent une position axiale. On discute aussi des spectres IR, UV–vis et RMN du 1H des deux complexes et de leurs propriétés solvatochromiques. La bande d'absorption de plus grande longueur d'onde qui apparaît, dans le chloroforme, à 517 nm pour le composé 1 et à 528 nm pour le composé 2, dépend du solvant et elle est attribuée à un transfert de charge de ligand à ligand aidée par le métal. [Traduit par la Rédaction] [ABSTRACT FROM AUTHOR] |
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